2018一级消防师《技术实务》知识解析1.4.4

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第4节　易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质

在易燃易爆危险品这一类物质中包含易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质三项。其中，易燃固体主要指易被各类火源点燃的固态状物质，易于自燃物质主要是指与空气接触容易自行燃烧的物质，遇水放出易燃气体的物质主要是当遇水时会放出易燃气体和热量的物品。

一、易燃固体

(概念)易燃固体是指燃点低，对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体。但不包括已列入爆炸品的物质。

(一)易燃固体的分类与分级

(分类)根据燃点的高低，燃烧物质可分为易燃固体和可燃固体。通常燃点高于300℃的固体称为可燃固体，如农副产品及其制品(也称易燃货物)。燃点低于300℃的固体称为易燃固体，如大部分化工原料及其制品，但合成橡胶、合成树脂、合成纤维属可燃固体。(分级)实际应用中，易燃固体按其燃点的高低、燃烧速度的快慢、放出气体的毒害性的大小通常还分成两级，见表1-4-4。

表1-4-4 易燃固体的分级分类

注：燃点在300℃以下的天然纤维(如棉、麻、纸张、谷草等)列属丙类易燃固体。

燃点高于300℃的固体称为可燃固体。

(以下为补充注释)

一、性质

(1)在常温时为固体，燃烧时可熔化为液体的易燃物，由于起燃熔化后可以流动，故危险性增大。

(2)泡沫塑料、软木等多孔性隔热材料，由于内有空气，保温性能良好，起火后不易很快冷却，较难扑息。纤维类多孔性材料，由于孔内含有空气，如遇起火，也较难扑息。上述物质由于燃烧不完全，容易产生一氧化碳与多量烟雾，可引起中毒并妨碍疏散。

(3)不少易燃固体有毒(如二硝基苯，二硝基苯酚，二硝基间苯二酚，二硝基苯阱，H发孔剂，二氯苯)，或燃烧产物有毒(如硫磺，三硫化四磷，氨基化钠，苊)。若为金属粉末，则生成相应氧化物的高温烟粒，可引起较严重的烧伤(如镁粉、铝粉、钛粉、锰粉、铪粉、钍粉、锆粉)。

(4)易燃固体的危险性可由燃点与燃烧热来表示，燃点愈低、燃烧热愈大，愈危险。

分类表格(注释)：

易燃固体按其燃点与易燃性可分两级。

1.一级易燃固体燃点低、极易燃烧和爆炸，对火源、摩擦极敏感，有的遇氧化性酸可燃烧爆炸，或在燃烧时放出大量有毒气体。按其组成可分三类：

(1)红磷与含磷化合物，如三硫化四磷、五硫化二磷等。

(2)硝基化合物，如二硝基苯，二硝基萘、硝酸纤维素(硝化棉，含氮量低于12、5%)等。亚硝基化合物，如亚硝基苯酚，H发孔剂等。此类化合物在燃烧时可引起爆炸，产生有害气体，灭火时要防中毒。

(3)其它，如氨基化钠、重氮氨基苯，闪光粉等。

2.二级易燃固体

燃烧性能较一级易燃固体差，但也易燃，且可释出有毒气体，按其组成可分四类：

(1)硝基化合物，如二硝基丙烷、二硝基氨基苯酚、二硝基联苯、三硝基芴酮、含硝酸纤维素的制品(赛璐珞等)等。亚硝基化合物，如二亚硝基间苯二酚。此类化合物，灭火时要防中毒。有的物质在燃烧时会爆炸，应予注意。

(2)易燃金属粉末，如镁粉、铝粉、钍粉、锆粉、锰粉等。此类化合物易于形成爆炸性粉尘。着火时先用石棉毡(或砂土)覆盖，再用水扑救。

(3)萘及其类似物，如荼、甲基萘、均四甲苯、莰烯、樟脑、荼二甲酸酐等。此类化合物容易升华，蒸汽较空气重，燃烧危险性大。

(4)其它，如硫磺、聚甲醛、苯磺酰阱、偶氮二异丁腈、氨基胍重碳酸盐、氨基化锂等

实验室常见的易燃固体(资料)

红磷、三硫化四磷、五硫化二磷、二硝基苯、二硝基萘、硝酸纤维素(硝化棉)

亚硝基苯酚、 闪光粉、 赛璐珞、二硝基丙烷、二硝基氨基苯酚

二硝基联苯、二亚硝基间苯二酚

镁粉、铝粉、钍粉、锆粉、锰粉、萘、甲基、莰烯、樟脑

萘二甲酸酐、硫磺、聚甲醛、苯磺酰肼、氨基化锂

注意事项

黄磷性质活泼，极易氧化，燃点又特别低，一经暴露在空气中很快引起自燃，在暗处能看到它发出淡绿色磷光。但黄磷不和水发生化学反应，所以通常放置在水中保存。另外黄磷本身极毒，其燃烧的产物五氧化二磷也为有毒物质，遇水还能生成磷酸，对皮肤也有腐蚀作用。所以遇有磷燃烧时，在扑救的过程中应注意防止中毒。对撒落的黄磷要及时清除，集中处理。曾盛装过黄磷的容器，或沾有黄磷的管道，在未经彻底清除前不能改作他用或作废品处理。

在使用黄磷时，要注意防护，不能用手指、皮肤与它接触。因为人的体温已高于其自燃点，直接接触就会引起燃烧。而它在燃烧时又呈熔融状态，粘附在皮肤上，往往造成深度灼伤。这时只能用水冲洗，而不能揩擦，否则将会扩大烧伤范围。如遇黄磷着火，可用砂、土覆盖，也可用水浇灭。不过，火被扑灭后，在拨开砂土或水分蒸发时，它一接触空气又会复燃。所以，还应及时将黄磷收集，然后浸入水中。

硫黄粉末吸潮会发热而引起着火。

事故例子

装有黄磷的瓶子，从药品架上跌落，洒出黄磷而着火。

◆铝粉着火时，用水灭火，火势反而更猛烈。铝粉着火后，用直流水扑救，会导致铝粉扬起，形成一定程度的粉尘浓度，当这个浓度达到爆炸浓度区间后，受一定点火能的影响，就会发生爆炸，如果铝粉过多，可能导致铝粉再度扬起，形成二次爆炸，叫殉爆。起火后处于高温条件下，而高温条件下，铝粉可以与水反应生成氢气。

(注释结束)

(二)易燃固体包括的范围

1.固态退敏爆炸品

固态退敏爆炸品是指为抑制爆炸性物质的爆炸性能，用水或酒精湿润爆炸性物质，或者用其他物质稀释爆炸性物质后，而形成的均匀固态混合物，有时也称湿爆炸品。

2.自反应物质

是指即使没有氧气(空气)存在，也容易发生激烈放热分解的热不稳定物质。在无火焰分解情况下，某些可能散发毒性蒸气或其他气体。

《危险货物品名和编号3.6》自反应物质，感兴趣的同学自己去学习。

(三)易燃固体的火灾危险性

1.燃点低、易点燃

2.遇酸、氧化剂易燃易爆

3.本身或燃烧产物有毒

二、易于自燃的物质

(一)分类

易于自燃的物质包括发火物质和自热物质两类。

1.发火物质

发火物质是指即使只有少量物品与空气接触，在不到5min内便燃烧的物质，包括混合物和溶液(液体和固体)，如白磷、三氯化钛等。

2.自热物质

自热物质是指发火物质以外的与空气接触无须能源供应便能自己发热的物质，如赛璐珞碎屑、油纸、潮湿的棉花等。

(二)火灾危险性

易于自燃的物质的火灾危险特性主要有以下几方面：

1.遇空气自燃性

2.遇湿易燃性

3.积热自燃性

三、遇水放出易燃气体的物质

1.遇水或遇酸燃烧性

这是此类物质的共同危险性。着火时，不能用水及泡沫灭火剂扑救，应用干沙、干粉灭火剂、二氧化碳灭火剂等进行扑救。其中的一些物质与酸或氧化剂反应时，比遇水反应更剧烈，着火爆炸危险性更大。

例如：金属钠、碳化钙

2.自燃性

有些遇水放出易燃气体物质，如金属碳化物、硼氢化合物，放置于空气中即具有自燃性，有的(如氢化钾)遇水能生成可燃气体放出热量而具有自燃性。因此，这类物质的储存必须与水及潮气隔离。

3.爆炸性

一些遇水放出易燃气体的物质，如碳化钙(电石)等，与水作用生成可燃气体，并与空气形成爆炸性混合物。

4.其他

有些物质遇水作用的生成物(如磷化物)除有易燃性外，还有毒性;有的虽然与水接触，反应不是很激烈，放出热量不足以使产生的可燃气体着火，但是遇外来火源还是有着火爆炸的危险性。

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